[Script Info]
Title: 
[Events]
Format: Layer, Start, End, Style, Name, MarginL, MarginR, MarginV, Effect, Text
Dialogue: 0,0:00:00.66,0:00:01.88,Default,,0000,0000,0000,,В предыдущем видеоуроке
Dialogue: 0,0:00:01.88,0:00:03.87,Default,,0000,0000,0000,,мы рисовали электронодонорную группу
Dialogue: 0,0:00:03.87,0:00:06.81,Default,,0000,0000,0000,,присоединенную к первому атому углероду диена.
Dialogue: 0,0:00:06.81,0:00:09.23,Default,,0000,0000,0000,,Как мы видим, сейчас электронодонорная группа
Dialogue: 0,0:00:09.23,0:00:11.77,Default,,0000,0000,0000,,присоединена ко второму углероду.
Dialogue: 0,0:00:11.77,0:00:13.46,Default,,0000,0000,0000,,У атома кислорода метоксильной группы
Dialogue: 0,0:00:13.46,0:00:15.57,Default,,0000,0000,0000,,есть две неподелённые пары электронов.
Dialogue: 0,0:00:15.57,0:00:18.02,Default,,0000,0000,0000,,Для того чтобы нарисовать резонансную структуру этой молекулы,
Dialogue: 0,0:00:18.02,0:00:20.68,Default,,0000,0000,0000,,давайте представим, что одна из этих неподеленных пар электронов
Dialogue: 0,0:00:20.68,0:00:25.10,Default,,0000,0000,0000,,будет смещаться сюда, образуя таким образом двойную связь.
Dialogue: 0,0:00:25.10,0:00:28.96,Default,,0000,0000,0000,,В результате, эта электронная плотность сдвинется к этому углероду.
Dialogue: 0,0:00:28.96,0:00:31.06,Default,,0000,0000,0000,,Если мы теперь нарисуем резонансную структуру,
Dialogue: 0,0:00:31.06,0:00:35.11,Default,,0000,0000,0000,,то вот здесь у кислорода появится двойная связь с углеродом.
Dialogue: 0,0:00:35.11,0:00:38.73,Default,,0000,0000,0000,,В то время как нижний фрагмент молекулы останется прежним.
Dialogue: 0,0:00:38.73,0:00:41.23,Default,,0000,0000,0000,,Как же перераспределились электроны?
Dialogue: 0,0:00:41.23,0:00:44.64,Default,,0000,0000,0000,,Итак, теперь у атома кислорода только одна неподеленная пара электронов,
Dialogue: 0,0:00:44.64,0:00:49.10,Default,,0000,0000,0000,,так как другая пара сместилась вот сюда, чтобы образовать новую связь.
Dialogue: 0,0:00:49.10,0:00:52.59,Default,,0000,0000,0000,,И затем вот эта электронная плотность переместилась к этому углероду.
Dialogue: 0,0:00:52.59,0:00:54.66,Default,,0000,0000,0000,,Давайте обозначим формальные заряды.
Dialogue: 0,0:00:54.66,0:00:57.74,Default,,0000,0000,0000,,У кислорода появится формальный положительный заряд.
Dialogue: 0,0:00:57.74,0:01:00.88,Default,,0000,0000,0000,,У этого углерода будет формальный отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:01:00.88,0:01:02.98,Default,,0000,0000,0000,,Каноническая резонансная структура справа
Dialogue: 0,0:01:02.98,0:01:07.31,Default,,0000,0000,0000,,будет вносить свой, хоть и незначительный, вклад в конечную структуру.
Dialogue: 0,0:01:07.31,0:01:10.13,Default,,0000,0000,0000,,Вследствие чего в структуре резонансного гибрида
Dialogue: 0,0:01:10.13,0:01:13.36,Default,,0000,0000,0000,,вокруг пурпурного электрона образуется повышенная электронная плотность,
Dialogue: 0,0:01:13.36,0:01:16.33,Default,,0000,0000,0000,,что связано с присутствием электронодонорной группы.
Dialogue: 0,0:01:16.33,0:01:19.33,Default,,0000,0000,0000,,Вот этот пурпурный углерод соответствует этому углероду.
Dialogue: 0,0:01:19.33,0:01:22.50,Default,,0000,0000,0000,,А потому, с учетом вклада одной из резонансных структур,
Dialogue: 0,0:01:22.50,0:01:25.72,Default,,0000,0000,0000,,у этого углерода будет частично отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:01:25.72,0:01:28.48,Default,,0000,0000,0000,,Как мы уже знаем, наличие альдегидной электроноакцепторной группы
Dialogue: 0,0:01:28.48,0:01:32.69,Default,,0000,0000,0000,,у диенофила создаст частично положительный заряд на этом атоме углерода.
Dialogue: 0,0:01:32.69,0:01:35.60,Default,,0000,0000,0000,,Электроноакцепторная группа будет стягивать на себя
Dialogue: 0,0:01:35.60,0:01:39.06,Default,,0000,0000,0000,,электронную плотность с двойной связи диенофила.
Dialogue: 0,0:01:40.19,0:01:42.95,Default,,0000,0000,0000,,Итак, для того чтобы реакция Дильса-Альдера прошла,
Dialogue: 0,0:01:42.95,0:01:46.71,Default,,0000,0000,0000,,мне нужно чтобы разноименные заряды оказались расположены таким образом,
Dialogue: 0,0:01:46.71,0:01:49.63,Default,,0000,0000,0000,,как это указано на рисунке.
Dialogue: 0,0:01:49.63,0:01:54.90,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, мы представляем формирование новой связи вот тут.
Dialogue: 0,0:01:54.90,0:01:57.22,Default,,0000,0000,0000,,И так же не забываем, что еще одна связь
Dialogue: 0,0:01:57.22,0:02:00.21,Default,,0000,0000,0000,,в реакции Дильса-Альдера образуется здесь.
Dialogue: 0,0:02:00.21,0:02:01.94,Default,,0000,0000,0000,,Итак, согласно механизму реакции,
Dialogue: 0,0:02:01.94,0:02:05.95,Default,,0000,0000,0000,,изобразим перемещение электронной плотности от минуса к плюсу.
Dialogue: 0,0:02:05.95,0:02:09.75,Default,,0000,0000,0000,,Электронная плотность будет перетекать от диена к диенофилу.
Dialogue: 0,0:02:09.75,0:02:12.04,Default,,0000,0000,0000,,Нарисуем это. Эти красные электроны
Dialogue: 0,0:02:12.04,0:02:14.98,Default,,0000,0000,0000,,смещаются от диена к диенофилу, вот так.
Dialogue: 0,0:02:17.18,0:02:20.03,Default,,0000,0000,0000,,Вследствие чего вот эти синие электроны диенофила
Dialogue: 0,0:02:20.03,0:02:23.50,Default,,0000,0000,0000,,будут сдвигаться сюда, образуя связь.
Dialogue: 0,0:02:25.84,0:02:30.13,Default,,0000,0000,0000,,И, наконец, вот эти пурпурные электроны окажутся тут.
Dialogue: 0,0:02:30.13,0:02:32.23,Default,,0000,0000,0000,,Объясним это явление.
Dialogue: 0,0:02:32.99,0:02:37.26,Default,,0000,0000,0000,,Там, где мы нарисовали минус, находится избыток электронной плотности,
Dialogue: 0,0:02:37.26,0:02:39.83,Default,,0000,0000,0000,,а там, где мы нарисовали плюс — недостаток.
Dialogue: 0,0:02:39.83,0:02:43.57,Default,,0000,0000,0000,,Движутся электроны от избытка к недостатку, от минуса к плюсу.
Dialogue: 0,0:02:43.57,0:02:46.77,Default,,0000,0000,0000,,Давайте нарисуем продукт нашей реакции Дильса-Альдера.
Dialogue: 0,0:02:46.77,0:02:50.79,Default,,0000,0000,0000,,Начнем с цикла. Нарисуем образовавшуюся двойную связь вот здесь.
Dialogue: 0,0:02:50.79,0:02:53.04,Default,,0000,0000,0000,,И вот тут по-прежнему находится метоксильная группа.
Dialogue: 0,0:02:53.04,0:02:55.78,Default,,0000,0000,0000,,А альдегидная группа присоединена к этому углероду, вот так.
Dialogue: 0,0:02:55.78,0:02:57.08,Default,,0000,0000,0000,,Давайте рассмотрим положение заместителей
Dialogue: 0,0:02:57.08,0:03:00.55,Default,,0000,0000,0000,,метоксильной и альдегидной групп относительно друг друга.
Dialogue: 0,0:03:00.55,0:03:04.28,Default,,0000,0000,0000,,Начнем нумерацию с углерода, соединенного с альдегидной группой.
Dialogue: 0,0:03:04.28,0:03:06.64,Default,,0000,0000,0000,,Обозначим его цифрой «один».
Dialogue: 0,0:03:06.64,0:03:09.71,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, в данном случае мы не имеем ввиду номенклатуру.
Dialogue: 0,0:03:09.71,0:03:13.07,Default,,0000,0000,0000,,Итак, этот углерод будет вторым, этот — третьим, этот — четвертым.
Dialogue: 0,0:03:13.07,0:03:14.39,Default,,0000,0000,0000,,Как мы теперь можем заметить,
Dialogue: 0,0:03:14.39,0:03:17.96,Default,,0000,0000,0000,,заместители находятся друг относительно друга в 1,4-положении.
Dialogue: 0,0:03:17.96,0:03:20.91,Default,,0000,0000,0000,,Итак, расположив начальные реагенты, как мы это сделали,
Dialogue: 0,0:03:20.91,0:03:23.58,Default,,0000,0000,0000,,мы получим продукт, в котором заместители будут находиться
Dialogue: 0,0:03:23.58,0:03:25.86,Default,,0000,0000,0000,,в 1,4-положении друг относительно друга.
Dialogue: 0,0:03:25.86,0:03:27.25,Default,,0000,0000,0000,,Говоря о пространственном расположении,
Dialogue: 0,0:03:27.25,0:03:30.48,Default,,0000,0000,0000,,в образовавшемся соединении присутствует только один хиральный центр.
Dialogue: 0,0:03:30.48,0:03:32.27,Default,,0000,0000,0000,,Разумеется, мы говорим об этом атоме углерода,
Dialogue: 0,0:03:32.27,0:03:33.84,Default,,0000,0000,0000,,связанном с альдегидной группой.
Dialogue: 0,0:03:33.84,0:03:35.98,Default,,0000,0000,0000,,Давайте теперь подробнее рассмотрим механизм реакции
Dialogue: 0,0:03:35.98,0:03:38.64,Default,,0000,0000,0000,,с точки зрения региохимии и стереохимии.
Dialogue: 0,0:03:38.64,0:03:42.67,Default,,0000,0000,0000,,Начнем с того, что нарисуем диен. Итак, диен.
Dialogue: 0,0:03:44.23,0:03:46.58,Default,,0000,0000,0000,,Метоксильную группу диена расположим с правой стороны
Dialogue: 0,0:03:46.58,0:03:49.21,Default,,0000,0000,0000,,при втором атоме углерода.
Dialogue: 0,0:03:49.21,0:03:53.45,Default,,0000,0000,0000,,Рисуем метоксильную группу, присоединенную ко второму углероду.
Dialogue: 0,0:03:53.45,0:03:57.40,Default,,0000,0000,0000,,Давайте изобразим сближение диена с диенофилом.
Dialogue: 0,0:03:57.40,0:04:00.88,Default,,0000,0000,0000,,Опять же, альдегидная группа должна быть слева, чтобы разноименные заряды
Dialogue: 0,0:04:00.88,0:04:03.92,Default,,0000,0000,0000,,оказались правильно расположены друг относительно друга.
Dialogue: 0,0:04:03.92,0:04:07.15,Default,,0000,0000,0000,,И, как мы знаем, сближение реагентов должно произойти таким образом,
Dialogue: 0,0:04:07.15,0:04:11.10,Default,,0000,0000,0000,,чтобы мы получили продукт эндо-присоединения.
Dialogue: 0,0:04:11.10,0:04:15.81,Default,,0000,0000,0000,,Таким образом, альдегидную группы мы рисуем с этой стороны вот здесь.
Dialogue: 0,0:04:15.81,0:04:19.49,Default,,0000,0000,0000,,Вот, как это будет выглядеть. Чтобы в дальнейшем учесть
Dialogue: 0,0:04:19.49,0:04:21.89,Default,,0000,0000,0000,,пространственное расположение заместителей в продукте,
Dialogue: 0,0:04:21.89,0:04:26.10,Default,,0000,0000,0000,,нарисуем тут водород. Давайте покажем образование связей.
Dialogue: 0,0:04:26.10,0:04:29.68,Default,,0000,0000,0000,,В этой реакции Дильса-Альдера новые связи будут формироваться здесь,
Dialogue: 0,0:04:29.68,0:04:33.35,Default,,0000,0000,0000,,между частично положительным и частично отрицательным углеродами,
Dialogue: 0,0:04:33.35,0:04:35.89,Default,,0000,0000,0000,,а также вот тут. Нарисуем шестичленный цикл,
Dialogue: 0,0:04:35.89,0:04:38.43,Default,,0000,0000,0000,,который формируется согласно механизму реакции
Dialogue: 0,0:04:38.43,0:04:42.80,Default,,0000,0000,0000,,в результате согласованного перемещения шести π-электронов.
Dialogue: 0,0:04:42.80,0:04:45.06,Default,,0000,0000,0000,,Двойная связь образуется здесь.
Dialogue: 0,0:04:45.06,0:04:47.04,Default,,0000,0000,0000,,Где окажется метоксильная группа?
Dialogue: 0,0:04:47.04,0:04:48.94,Default,,0000,0000,0000,,Метоксильная группа будет вот здесь.
Dialogue: 0,0:04:48.94,0:04:51.05,Default,,0000,0000,0000,,Она присоединена к этому углероду.
Dialogue: 0,0:04:51.05,0:04:53.96,Default,,0000,0000,0000,,Этот углерод по-прежнему sp2-гибридизован.
Dialogue: 0,0:04:53.96,0:04:57.38,Default,,0000,0000,0000,,А потому, его стереохимию мы рассматривать не будем.
Dialogue: 0,0:04:57.38,0:05:00.12,Default,,0000,0000,0000,,Итак, стереохимию в данном случае опускаем.
Dialogue: 0,0:05:00.12,0:05:03.28,Default,,0000,0000,0000,,Теперь рассмотрим вот этот синий углерод.
Dialogue: 0,0:05:03.28,0:05:09.36,Default,,0000,0000,0000,,Гибридизация этого синего углерода изменится с sp2 на sp3-гибридизацию.
Dialogue: 0,0:05:11.36,0:05:13.30,Default,,0000,0000,0000,,И поскольку этот механизм согласованный,
Dialogue: 0,0:05:13.30,0:05:17.63,Default,,0000,0000,0000,,то, как мы знаем, водород будет с этой стороны,
Dialogue: 0,0:05:17.63,0:05:20.26,Default,,0000,0000,0000,,а альдегидная группа — с этой.
Dialogue: 0,0:05:20.26,0:05:23.00,Default,,0000,0000,0000,,Пока что структура представлена в непривычном виде.
Dialogue: 0,0:05:23.00,0:05:26.18,Default,,0000,0000,0000,,Давайте ее перерисуем так, как нам будет удобнее.
Dialogue: 0,0:05:28.30,0:05:32.35,Default,,0000,0000,0000,,После того, как мы развернем структуру двойная связь окажется здесь.
Dialogue: 0,0:05:32.35,0:05:35.61,Default,,0000,0000,0000,,Вот тут пурпурный атом углерод, соединенный с метоксильной группой.
Dialogue: 0,0:05:35.61,0:05:37.99,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, сейчас стереохимию мы не рассматриваем.
Dialogue: 0,0:05:37.99,0:05:40.51,Default,,0000,0000,0000,,Это немного упрощает нашу работу.
Dialogue: 0,0:05:40.51,0:05:43.92,Default,,0000,0000,0000,,Синий углерод слева — это вот этот углерод.
Dialogue: 0,0:05:43.92,0:05:46.65,Default,,0000,0000,0000,,И вот теперь стереохимию нам рассмотреть придется.
Dialogue: 0,0:05:46.65,0:05:48.56,Default,,0000,0000,0000,,Вот этот атом водорода окажется сверху
Dialogue: 0,0:05:48.56,0:05:51.19,Default,,0000,0000,0000,,после того, как мы развернем молекулу.
Dialogue: 0,0:05:51.19,0:05:53.71,Default,,0000,0000,0000,,Это мы уже и раньше наблюдали.
Dialogue: 0,0:05:53.71,0:05:55.53,Default,,0000,0000,0000,,Итак, водород находится над плоскостью цикла.
Dialogue: 0,0:05:55.53,0:05:58.19,Default,,0000,0000,0000,,А альдегидная группа, соответственно, будет направлена вниз.
Dialogue: 0,0:05:58.19,0:06:02.04,Default,,0000,0000,0000,,Так происходит, потому что эндо-продукт — основной.
Dialogue: 0,0:06:02.04,0:06:05.01,Default,,0000,0000,0000,,Итак, мы рассмотрели один из возможных вариантов.
Dialogue: 0,0:06:05.01,0:06:07.37,Default,,0000,0000,0000,,Давайте еще раз рассмотрим эту же реакцию,
Dialogue: 0,0:06:07.37,0:06:11.63,Default,,0000,0000,0000,,но теперь молекулы будут сближаться друг с другом иначе.
Dialogue: 0,0:06:11.63,0:06:14.58,Default,,0000,0000,0000,,Давайте проанализируем, что в таком случае изменится.
Dialogue: 0,0:06:14.58,0:06:18.00,Default,,0000,0000,0000,,Электронодонорная группа теперь у нас здесь.
Dialogue: 0,0:06:18.00,0:06:20.20,Default,,0000,0000,0000,,Вследствие чего, как мы знаем, вот этот углерод
Dialogue: 0,0:06:20.20,0:06:23.78,Default,,0000,0000,0000,,будет нести частично отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:06:23.78,0:06:25.82,Default,,0000,0000,0000,,Итак, из-за влияния электронодонорной группы
Dialogue: 0,0:06:25.82,0:06:29.36,Default,,0000,0000,0000,,атом углерода приобретает частично отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:06:29.36,0:06:31.87,Default,,0000,0000,0000,,А из-за наличия этой электроноакцепторной группы
Dialogue: 0,0:06:31.87,0:06:35.92,Default,,0000,0000,0000,,атом углерода диенофила будет приобретать частично положительный заряд.
Dialogue: 0,0:06:35.92,0:06:39.06,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, разноименные заряды притягиваются.
Dialogue: 0,0:06:39.06,0:06:42.79,Default,,0000,0000,0000,,Вот здесь, между разноименными зарядами, образуется новая связь.
Dialogue: 0,0:06:42.79,0:06:45.05,Default,,0000,0000,0000,,Также мы получим связь вот тут.
Dialogue: 0,0:06:45.05,0:06:48.68,Default,,0000,0000,0000,,Рассмотрим механизм. Давайте изобразим молекулу диена объемной.
Dialogue: 0,0:06:52.30,0:06:55.13,Default,,0000,0000,0000,,Вот тут слева будет метоксильная группа.
Dialogue: 0,0:06:55.13,0:06:59.82,Default,,0000,0000,0000,,Теперь рисуем диенофил, у которого вот здесь альдегидная группа.
Dialogue: 0,0:07:02.17,0:07:04.32,Default,,0000,0000,0000,,Так как в результате мы должны получить эндо-продукт,
Dialogue: 0,0:07:04.32,0:07:07.15,Default,,0000,0000,0000,,альдегидная группа будет находиться тут.
Dialogue: 0,0:07:07.15,0:07:09.34,Default,,0000,0000,0000,,В дальнейшем мы рассмотрим стереохимию этого углерода,
Dialogue: 0,0:07:09.34,0:07:12.30,Default,,0000,0000,0000,,который сейчас sp2-гибридизован.
Dialogue: 0,0:07:12.30,0:07:16.44,Default,,0000,0000,0000,,Давайте обозначим, где будут формироваться новые связи.
Dialogue: 0,0:07:16.44,0:07:20.82,Default,,0000,0000,0000,,Вот здесь и вот здесь. Теперь нарисуем продукт реакции.
Dialogue: 0,0:07:20.82,0:07:22.73,Default,,0000,0000,0000,,Вот так изобразим цикл.
Dialogue: 0,0:07:25.34,0:07:27.85,Default,,0000,0000,0000,,А вот здесь будет находиться двойная связь.
Dialogue: 0,0:07:27.85,0:07:31.66,Default,,0000,0000,0000,,Вот этому пурпурному углероду соответствует этот атом углерода.
Dialogue: 0,0:07:33.69,0:07:36.45,Default,,0000,0000,0000,,Вот здесь будет метоксильная группа.
Dialogue: 0,0:07:37.30,0:07:40.97,Default,,0000,0000,0000,,Опять же, стереохимию этого углерода мы рассматривать не будем.
Dialogue: 0,0:07:40.97,0:07:43.32,Default,,0000,0000,0000,,Этот углерод sp2-гибридизован.
Dialogue: 0,0:07:43.32,0:07:46.33,Default,,0000,0000,0000,,И по ходу реакции его гибридизация не изменится.
Dialogue: 0,0:07:46.33,0:07:49.44,Default,,0000,0000,0000,,Атом водорода останется там, где он был.
Dialogue: 0,0:07:49.44,0:07:52.64,Default,,0000,0000,0000,,Давайте обозначим, что водород никуда не смещается.
Dialogue: 0,0:07:52.64,0:07:54.96,Default,,0000,0000,0000,,Альдегидная группа также останется на своем месте.
Dialogue: 0,0:07:54.96,0:07:58.45,Default,,0000,0000,0000,,Это один из способов, как мы можем нарисовать нашу молекулу.
Dialogue: 0,0:07:58.45,0:08:00.45,Default,,0000,0000,0000,,Давайте ее развернем. Надеюсь, нам хватит места,
Dialogue: 0,0:08:00.45,0:08:05.13,Default,,0000,0000,0000,,чтобы нарисовать эту молекулу. Двойная связь окажется вот здесь.
Dialogue: 0,0:08:05.13,0:08:07.29,Default,,0000,0000,0000,,Теперь тут обозначим пурпурный углерод.
Dialogue: 0,0:08:07.29,0:08:09.61,Default,,0000,0000,0000,,К нему присоединяем метоксильную группу.
Dialogue: 0,0:08:09.61,0:08:11.56,Default,,0000,0000,0000,,Рисуем метоксильную группу.
Dialogue: 0,0:08:11.56,0:08:14.40,Default,,0000,0000,0000,,Синий углерод окажется здесь, вот так.
Dialogue: 0,0:08:19.90,0:08:22.27,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, водород будет направлен на меня.
Dialogue: 0,0:08:22.27,0:08:25.11,Default,,0000,0000,0000,,Отметим на рисунке пространственное расположение водорода.
Dialogue: 0,0:08:25.11,0:08:28.48,Default,,0000,0000,0000,,И на этот раз альдегидная группа будет направлена от меня.
Dialogue: 0,0:08:29.97,0:08:32.77,Default,,0000,0000,0000,,Вот такой эндо-продукт.
Dialogue: 0,0:08:32.77,0:08:36.84,Default,,0000,0000,0000,,Итак, мы рассмотрели региохимию и стереохимию этой реакции.
Dialogue: 0,0:08:38.04,0:08:40.80,Default,,0000,0000,0000,,Теперь давайте развернем эту молекулу.
Dialogue: 0,0:08:40.80,0:08:45.62,Default,,0000,0000,0000,,Сделаем это таким образом, чтобы пурпурный атом углерода оказался здесь.
Dialogue: 0,0:08:49.59,0:08:54.11,Default,,0000,0000,0000,,Следовательно, метоксильная группа будет находиться вот здесь.
Dialogue: 0,0:08:54.11,0:08:59.02,Default,,0000,0000,0000,,А этот синий углерод, после того, как мы повернем молекулу, окажется тут.
Dialogue: 0,0:09:00.89,0:09:03.96,Default,,0000,0000,0000,,И теперь альдегидная группа смотрит на нас.
Dialogue: 0,0:09:03.96,0:09:06.42,Default,,0000,0000,0000,,Поэтому обозначим эту связь клином.
Dialogue: 0,0:09:06.42,0:09:09.02,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, заместители расположены относительно друг друга
Dialogue: 0,0:09:09.02,0:09:14.23,Default,,0000,0000,0000,,в 1,4-положении. Они находятся на максимальном удалении друг от друга.
Dialogue: 0,0:09:14.23,0:09:17.27,Default,,0000,0000,0000,,Давайте сравним две эти возможные реакции.
Dialogue: 0,0:09:17.27,0:09:19.31,Default,,0000,0000,0000,,Сравним два образовавшихся продукта,
Dialogue: 0,0:09:19.31,0:09:24.20,Default,,0000,0000,0000,,которые мы получили, правильно расположив одноименные заряды.
Dialogue: 0,0:09:24.20,0:09:26.40,Default,,0000,0000,0000,,Как мы можем заметить, абсолютная конфигурация
Dialogue: 0,0:09:26.40,0:09:29.95,Default,,0000,0000,0000,,заместителей синего углерода в этих молекулах различна.
Dialogue: 0,0:09:29.95,0:09:33.12,Default,,0000,0000,0000,,Иначе говоря, эти молекулы энантиомерны друг к другу.
Dialogue: 0,0:09:33.12,0:09:35.44,Default,,0000,0000,0000,,Их зеркальные отражения не совпадают.
Dialogue: 0,0:09:35.44,0:09:37.76,Default,,0000,0000,0000,,Давайте проведем эту реакцию еще раз.
Dialogue: 0,0:09:37.76,0:09:40.40,Default,,0000,0000,0000,,И на это раз диен и диенофил будут ориентированы
Dialogue: 0,0:09:40.40,0:09:43.69,Default,,0000,0000,0000,,друг по отношению к другу вот таким образом.
Dialogue: 0,0:09:43.69,0:09:46.61,Default,,0000,0000,0000,,Итак, наличие у диена электронодонорной группы
Dialogue: 0,0:09:46.61,0:09:49.85,Default,,0000,0000,0000,,создаст у этого углерода частично отрицательный заряд,
Dialogue: 0,0:09:49.85,0:09:53.99,Default,,0000,0000,0000,,таким образом, увеличится электронная плотность на этом углероде.
Dialogue: 0,0:09:55.21,0:09:57.19,Default,,0000,0000,0000,,Электроноакцепторная группа диенофила
Dialogue: 0,0:09:57.19,0:10:01.86,Default,,0000,0000,0000,,сделает этот углерод носителем частично положительного заряда.
Dialogue: 0,0:10:01.86,0:10:05.19,Default,,0000,0000,0000,,В этом случае разноименные заряды удалены друг от друга.
Dialogue: 0,0:10:05.19,0:10:08.36,Default,,0000,0000,0000,,Давайте покажем вот здесь образование связей.
Dialogue: 0,0:10:08.36,0:10:11.08,Default,,0000,0000,0000,,Теперь нарисуем конечный продукт.
Dialogue: 0,0:10:11.08,0:10:16.60,Default,,0000,0000,0000,,Итак, в продукте реакции Дильса-Альдера двойная связь сформируется вот тут.
Dialogue: 0,0:10:16.60,0:10:18.72,Default,,0000,0000,0000,,Метоксильную группу обозначим здесь.
Dialogue: 0,0:10:18.72,0:10:21.78,Default,,0000,0000,0000,,А альдегидная группа будет расположена вот здесь.
Dialogue: 0,0:10:21.78,0:10:26.08,Default,,0000,0000,0000,,Проанализируем расположение заместителей друг относительно друга.
Dialogue: 0,0:10:26.08,0:10:28.69,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, о номенклатуре речи здесь не идет.
Dialogue: 0,0:10:28.69,0:10:32.20,Default,,0000,0000,0000,,Как мы видим, заместители находятся в 1,3-положении.
Dialogue: 0,0:10:32.20,0:10:35.67,Default,,0000,0000,0000,,Мы уже наблюдали такое в предыдущем видео. Итак, 1,3-положение.
Dialogue: 0,0:10:35.67,0:10:39.26,Default,,0000,0000,0000,,Но в этом случае разноименные заряды находились слишком далеко.
Dialogue: 0,0:10:39.26,0:10:42.69,Default,,0000,0000,0000,,И потому, даже если продукт такого присоединения и образуется,
Dialogue: 0,0:10:42.69,0:10:46.29,Default,,0000,0000,0000,,он не будет являться основным продуктом реакции.
Dialogue: 0,0:10:46.29,0:10:49.81,Default,,0000,0000,0000,,Основным же будет 1,4-продукт реакции.
Dialogue: 0,0:10:49.81,0:10:51.60,Default,,0000,0000,0000,,В предыдущем видео мы наблюдали ситуацию,
Dialogue: 0,0:10:51.60,0:10:54.70,Default,,0000,0000,0000,,когда основным продуктом был 1,2-продукт.
Dialogue: 0,0:10:54.70,0:10:56.90,Default,,0000,0000,0000,,В прошлом видеоуроке в реакции Дильса-Альдера
Dialogue: 0,0:10:56.90,0:11:00.16,Default,,0000,0000,0000,,основным продуктом был продукт 1,2-присоединения.
Dialogue: 0,0:11:00.16,0:11:02.07,Default,,0000,0000,0000,,В этом уроке в качестве основного продукта
Dialogue: 0,0:11:02.07,0:11:04.95,Default,,0000,0000,0000,,мы получили продукт 1,4-присоединения.
Dialogue: 0,0:11:04.95,0:11:08.51,Default,,0000,0000,0000,,Таким образом, региохимия реакции Дильса-Альдера предсказывает,
Dialogue: 0,0:11:08.51,0:11:12.93,Default,,0000,0000,0000,,что основными продуктами будут продукты 1,2- и 1,4-присоединения,
Dialogue: 0,0:11:12.93,0:11:17.00,Default,,0000,0000,0000,,в то время как продукт 1,3-присоединения оказывается побочным.