[Script Info]
Title: 
[Events]
Format: Layer, Start, End, Style, Name, MarginL, MarginR, MarginV, Effect, Text
Dialogue: 0,0:00:00.64,0:00:04.38,Default,,0000,0000,0000,,В этом видео мы поговорим о региоселективности реакции Дильса-Альдера.
Dialogue: 0,0:00:04.38,0:00:07.14,Default,,0000,0000,0000,,Каким будет направление химической реакции?
Dialogue: 0,0:00:07.82,0:00:10.87,Default,,0000,0000,0000,,Здесь представлен мой диен. И как мы можем заметить,
Dialogue: 0,0:00:10.87,0:00:12.73,Default,,0000,0000,0000,,у одного из атомов углерода этого диена
Dialogue: 0,0:00:12.73,0:00:15.55,Default,,0000,0000,0000,,есть замещающая метоксильная группа.
Dialogue: 0,0:00:15.55,0:00:20.87,Default,,0000,0000,0000,,И эта метокси-группа будет выступать в качестве электронодонорной группы.
Dialogue: 0,0:00:20.87,0:00:23.01,Default,,0000,0000,0000,,А выступать в качестве электронодонорной группы
Dialogue: 0,0:00:23.01,0:00:27.13,Default,,0000,0000,0000,,она может из-за двух неподеленных пар электронов кислорода.
Dialogue: 0,0:00:27.13,0:00:29.51,Default,,0000,0000,0000,,Если одна из этих неподеленных пар электронов
Dialogue: 0,0:00:29.51,0:00:31.87,Default,,0000,0000,0000,,сместится сюда и образует связь,
Dialogue: 0,0:00:31.87,0:00:34.64,Default,,0000,0000,0000,,то эти электроны, в свою очередь, сместятся сюда.
Dialogue: 0,0:00:34.64,0:00:37.96,Default,,0000,0000,0000,,А эти π-электроны перейдут к крайнему атому углерода.
Dialogue: 0,0:00:37.96,0:00:41.13,Default,,0000,0000,0000,,Нарисуем каноническую резонансную структуру.
Dialogue: 0,0:00:41.13,0:00:45.86,Default,,0000,0000,0000,,Начнем с кислорода, у которого теперь двойная связь с этим углеродом.
Dialogue: 0,0:00:46.65,0:00:49.12,Default,,0000,0000,0000,,Рисуем оставшийся фрагмент молекулы.
Dialogue: 0,0:00:49.12,0:00:53.84,Default,,0000,0000,0000,,Здесь рисуем двойную связь. Нарисуем здесь связь длиннее.
Dialogue: 0,0:00:53.84,0:00:56.81,Default,,0000,0000,0000,,У кислорода по-прежнему есть неподеленная пара электронов,
Dialogue: 0,0:00:56.81,0:01:01.08,Default,,0000,0000,0000,,а у нижнего углерода теперь появились эти электроны.
Dialogue: 0,0:01:01.08,0:01:05.18,Default,,0000,0000,0000,,Определимся с формальными зарядами атомов.
Dialogue: 0,0:01:05.18,0:01:08.13,Default,,0000,0000,0000,,У кислорода появится положительный заряд.
Dialogue: 0,0:01:08.13,0:01:11.99,Default,,0000,0000,0000,,А у этого атома углерода внизу появится отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:01:11.99,0:01:15.95,Default,,0000,0000,0000,,Таким образом, мы получили в этой резонансной структуре карбанион.
Dialogue: 0,0:01:15.95,0:01:18.87,Default,,0000,0000,0000,,Давайте оценим вклад двух имеющихся канонических структур
Dialogue: 0,0:01:18.87,0:01:22.72,Default,,0000,0000,0000,,в резонансный гибрид. Из-за наличия электронодонорной группы
Dialogue: 0,0:01:22.72,0:01:26.75,Default,,0000,0000,0000,,на этом атоме углерода появится небольшой отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:01:29.31,0:01:34.43,Default,,0000,0000,0000,,Вот этот пурпурный углерод соответствует этому углероду на рисунке.
Dialogue: 0,0:01:34.43,0:01:38.58,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, наличие электронодонорной группы создает отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:01:38.58,0:01:40.27,Default,,0000,0000,0000,,А потому рисуем на этой структуре
Dialogue: 0,0:01:40.27,0:01:44.23,Default,,0000,0000,0000,,частично отрицательный заряд атому углерода.
Dialogue: 0,0:01:44.23,0:01:48.27,Default,,0000,0000,0000,,Рассмотрим теперь диенофил с альдегидной группой справа.
Dialogue: 0,0:01:48.27,0:01:50.28,Default,,0000,0000,0000,,Резонансные структуры такого диенофила
Dialogue: 0,0:01:50.28,0:01:53.83,Default,,0000,0000,0000,,с электроноакцепторной группой мы уже рассматривали.
Dialogue: 0,0:01:55.61,0:01:58.66,Default,,0000,0000,0000,,А потому атом кислорода карбонильной группы
Dialogue: 0,0:01:58.66,0:02:01.54,Default,,0000,0000,0000,,будет нести частично отрицательный заряд,
Dialogue: 0,0:02:01.54,0:02:04.37,Default,,0000,0000,0000,,а атом углерода — частично положительный.
Dialogue: 0,0:02:04.37,0:02:06.07,Default,,0000,0000,0000,,Из-за присутствия электроноакцепторной группы
Dialogue: 0,0:02:06.07,0:02:09.02,Default,,0000,0000,0000,,стягивается электронная плотность с этого атома углерода,
Dialogue: 0,0:02:09.02,0:02:11.81,Default,,0000,0000,0000,,на нем создается частично положительный заряд.
Dialogue: 0,0:02:12.50,0:02:16.36,Default,,0000,0000,0000,,Вы можете обратиться к первому видеоуроку по реакции Дильса-Альдера,
Dialogue: 0,0:02:16.36,0:02:18.90,Default,,0000,0000,0000,,где мы рисовали резонансные структуры диенофила
Dialogue: 0,0:02:18.90,0:02:21.90,Default,,0000,0000,0000,,с его электроно-акцепторной группой.
Dialogue: 0,0:02:21.90,0:02:24.01,Default,,0000,0000,0000,,Как же будет проходить реакция Дильса-Альдера
Dialogue: 0,0:02:24.01,0:02:28.84,Default,,0000,0000,0000,,при взаимодействии этих двух молекул и какова будет ее региохимия?
Dialogue: 0,0:02:29.82,0:02:32.48,Default,,0000,0000,0000,,Разноименные заряды притягиваются.
Dialogue: 0,0:02:32.48,0:02:33.95,Default,,0000,0000,0000,,Отрицательно заряженный углерод
Dialogue: 0,0:02:33.95,0:02:36.71,Default,,0000,0000,0000,,будет взаимодействовать с положительно заряженным.
Dialogue: 0,0:02:36.71,0:02:40.40,Default,,0000,0000,0000,,Так мы сможем установить региохимию этой реакции.
Dialogue: 0,0:02:41.39,0:02:45.62,Default,,0000,0000,0000,,На первой стадии механизма вот здесь будет образовываться связь.
Dialogue: 0,0:02:45.62,0:02:47.38,Default,,0000,0000,0000,,Согласно механизму реакции Дильса-Альдера
Dialogue: 0,0:02:47.38,0:02:49.99,Default,,0000,0000,0000,,между этими двумя углеродами образуется связь.
Dialogue: 0,0:02:49.99,0:02:52.25,Default,,0000,0000,0000,,И давайте проследим за передвижением электронов,
Dialogue: 0,0:02:52.25,0:02:56.01,Default,,0000,0000,0000,,как мы это делали раньше. Вот эти красные π-электроны
Dialogue: 0,0:02:56.01,0:02:58.17,Default,,0000,0000,0000,,будут смещаться сюда и формировать новую связь
Dialogue: 0,0:02:58.17,0:03:00.80,Default,,0000,0000,0000,,между двумя атомами углерода.
Dialogue: 0,0:03:01.40,0:03:04.83,Default,,0000,0000,0000,,π-электроны диенофила, вот эти синие электроны,
Dialogue: 0,0:03:04.83,0:03:09.50,Default,,0000,0000,0000,,будут перемещаться вот сюда и образовывать здесь связь.
Dialogue: 0,0:03:09.50,0:03:14.21,Default,,0000,0000,0000,,И, наконец, пурпурные электроны будут формировать двойную связь, вот так.
Dialogue: 0,0:03:17.17,0:03:20.10,Default,,0000,0000,0000,,Так будет происходить передвижение электронов.
Dialogue: 0,0:03:20.10,0:03:24.30,Default,,0000,0000,0000,,Давайте изобразим продукт. Начнем рисовать с циклогексена.
Dialogue: 0,0:03:28.92,0:03:30.40,Default,,0000,0000,0000,,Попробуем еще раз.
Dialogue: 0,0:03:33.65,0:03:36.51,Default,,0000,0000,0000,,Итак, здесь будет циклогексен.
Dialogue: 0,0:03:36.51,0:03:38.95,Default,,0000,0000,0000,,Тут нарисуем двойную связь.
Dialogue: 0,0:03:38.95,0:03:41.32,Default,,0000,0000,0000,,Метоксильную группу рисуем здесь.
Dialogue: 0,0:03:42.84,0:03:47.01,Default,,0000,0000,0000,,Альдегидная группа присоединена к этому атому углерода.
Dialogue: 0,0:03:47.01,0:03:49.36,Default,,0000,0000,0000,,Получается вот такая молекула.
Dialogue: 0,0:03:49.36,0:03:52.85,Default,,0000,0000,0000,,Пространственное расположение заместителей не учитываем.
Dialogue: 0,0:03:52.85,0:03:57.26,Default,,0000,0000,0000,,Давайте сопоставим электроны. Красные электроны теперь вот тут.
Dialogue: 0,0:03:57.26,0:04:01.16,Default,,0000,0000,0000,,Синие электроны после перемещения образовали эту связь.
Dialogue: 0,0:04:01.16,0:04:04.73,Default,,0000,0000,0000,,И пурпурные электроны будут вот здесь.
Dialogue: 0,0:04:04.73,0:04:07.35,Default,,0000,0000,0000,,Итак, продукт реакции Дильса-Альдера.
Dialogue: 0,0:04:07.35,0:04:10.24,Default,,0000,0000,0000,,Обсудим взаимное расположение вот этих заместителей.
Dialogue: 0,0:04:10.24,0:04:15.54,Default,,0000,0000,0000,,Метоксильная и альдегидная группы расположились в цикле по соседству.
Dialogue: 0,0:04:15.54,0:04:19.62,Default,,0000,0000,0000,,Можно сказать, что они находятся в положении один-два.
Dialogue: 0,0:04:19.62,0:04:22.92,Default,,0000,0000,0000,,Итак, один и два. Я не подразумеваю номенклатуру,
Dialogue: 0,0:04:22.92,0:04:27.38,Default,,0000,0000,0000,,я имею ввиду тот факт, что эти заместители находятся рядом друг с другом.
Dialogue: 0,0:04:27.38,0:04:30.17,Default,,0000,0000,0000,,Вот почему мы говорим: положение один-два.
Dialogue: 0,0:04:30.17,0:04:33.87,Default,,0000,0000,0000,,В случае с ароматическими соединениями говорят орто-.
Dialogue: 0,0:04:33.87,0:04:38.01,Default,,0000,0000,0000,,Еще немного информации о стереохимии соединения.
Dialogue: 0,0:04:38.01,0:04:42.87,Default,,0000,0000,0000,,На рисунке оба углерода один и два являются хиральными центрами.
Dialogue: 0,0:04:42.87,0:04:47.18,Default,,0000,0000,0000,,Этот углерод — хиральный центр, и этот — тоже.
Dialogue: 0,0:04:47.18,0:04:49.60,Default,,0000,0000,0000,,Итак, чтобы понять стереохимию молекулы,
Dialogue: 0,0:04:49.60,0:04:52.16,Default,,0000,0000,0000,,нужно нарисовать ее объемной.
Dialogue: 0,0:04:52.16,0:04:54.87,Default,,0000,0000,0000,,Теперь, когда мы разобрались с региохимией
Dialogue: 0,0:04:54.87,0:04:58.15,Default,,0000,0000,0000,,и знаем направление реакции и взаимное положение заместителей,
Dialogue: 0,0:04:58.15,0:05:01.34,Default,,0000,0000,0000,,попытаемся представить эту реакцию трехмерной.
Dialogue: 0,0:05:02.39,0:05:06.62,Default,,0000,0000,0000,,Освободим немного места и начнем с того, что нарисуем диен.
Dialogue: 0,0:05:09.10,0:05:15.58,Default,,0000,0000,0000,,Вот такой диен. Дорисуем недостающую метоксильную группу, вот так.
Dialogue: 0,0:05:16.82,0:05:19.92,Default,,0000,0000,0000,,И так как этот атом углерода будет хиральным центром,
Dialogue: 0,0:05:19.92,0:05:23.22,Default,,0000,0000,0000,,нужно нарисовать связанный с этим углеродом водород.
Dialogue: 0,0:05:23.22,0:05:26.45,Default,,0000,0000,0000,,Его расположение в конечной структуре играет большую роль.
Dialogue: 0,0:05:26.45,0:05:29.06,Default,,0000,0000,0000,,Диенофил будет реагировать с диеном.
Dialogue: 0,0:05:30.65,0:05:32.50,Default,,0000,0000,0000,,Как мы уже знаем, альдегидная группа
Dialogue: 0,0:05:32.50,0:05:35.73,Default,,0000,0000,0000,,должна находиться рядом с метоксильной группой,
Dialogue: 0,0:05:35.73,0:05:39.31,Default,,0000,0000,0000,,чтобы разноименные заряды были рядом друг с другом.
Dialogue: 0,0:05:39.31,0:05:43.55,Default,,0000,0000,0000,,С учетом эндо-правила, очевидно, что карбонильная группа
Dialogue: 0,0:05:43.55,0:05:45.84,Default,,0000,0000,0000,,должна находиться на этой стороне,
Dialogue: 0,0:05:45.84,0:05:49.13,Default,,0000,0000,0000,,чтобы взаимодействовать с π-связью.
Dialogue: 0,0:05:50.17,0:05:54.13,Default,,0000,0000,0000,,Атом углерода в конечном итоге окажется хиральным центром,
Dialogue: 0,0:05:54.13,0:05:57.39,Default,,0000,0000,0000,,поэтому отметим на рисунке атом водорода.
Dialogue: 0,0:05:57.39,0:06:02.32,Default,,0000,0000,0000,,С учетом эндо-правила разберем и региохимию, и стереохимию.
Dialogue: 0,0:06:02.32,0:06:04.64,Default,,0000,0000,0000,,Рассмотрим механизм этой реакции.
Dialogue: 0,0:06:04.64,0:06:06.58,Default,,0000,0000,0000,,Этот углерод присоединится к этому,
Dialogue: 0,0:06:06.58,0:06:09.75,Default,,0000,0000,0000,,а этот углерод присоединится к этому атому.
Dialogue: 0,0:06:09.75,0:06:12.20,Default,,0000,0000,0000,,Нарисуем продукт здесь.
Dialogue: 0,0:06:12.20,0:06:17.31,Default,,0000,0000,0000,,Изобразим получившийся шестичленный цикл, вот так.
Dialogue: 0,0:06:17.31,0:06:20.14,Default,,0000,0000,0000,,Двойная связь сформируется вот тут.
Dialogue: 0,0:06:20.14,0:06:24.18,Default,,0000,0000,0000,,И теперь разберемся со стереохимией этой реакции.
Dialogue: 0,0:06:24.18,0:06:27.23,Default,,0000,0000,0000,,Для начала сконцентрируемся на этом синем атоме углерода,
Dialogue: 0,0:06:27.23,0:06:29.49,Default,,0000,0000,0000,,который соответствует этому атому.
Dialogue: 0,0:06:29.49,0:06:32.12,Default,,0000,0000,0000,,Внутренним заместителем этого углерода является водород,
Dialogue: 0,0:06:32.12,0:06:35.70,Default,,0000,0000,0000,,и, как мы знаем, в продукте он будет направлен вверх.
Dialogue: 0,0:06:36.74,0:06:40.10,Default,,0000,0000,0000,,Давайте нарисуем водород, который смотрит на нас.
Dialogue: 0,0:06:40.10,0:06:43.11,Default,,0000,0000,0000,,Внешним заместителем является метоксильная группа.
Dialogue: 0,0:06:43.11,0:06:46.25,Default,,0000,0000,0000,,Она будет направлена вниз относительно цикла.
Dialogue: 0,0:06:46.25,0:06:50.79,Default,,0000,0000,0000,,Итак, синий атом углерода изменил гибридное состояние с sp2 на sp3.
Dialogue: 0,0:06:51.87,0:06:54.79,Default,,0000,0000,0000,,Теперь рассмотрим пурпурный углерод.
Dialogue: 0,0:06:54.79,0:06:59.18,Default,,0000,0000,0000,,Как мы уже знаем, этот водород будет оставаться на своем месте.
Dialogue: 0,0:07:00.91,0:07:04.01,Default,,0000,0000,0000,,Итак, водород остается там, где и был.
Dialogue: 0,0:07:04.01,0:07:06.52,Default,,0000,0000,0000,,А так как мы имеем дело с согласованным механизмом,
Dialogue: 0,0:07:06.52,0:07:09.85,Default,,0000,0000,0000,,карбонильная группа также не будет никуда смещаться.
Dialogue: 0,0:07:09.85,0:07:11.86,Default,,0000,0000,0000,,Все это происходит одновременно.
Dialogue: 0,0:07:11.86,0:07:14.87,Default,,0000,0000,0000,,Перемещение всех шести электронов происходит одновременно.
Dialogue: 0,0:07:14.87,0:07:19.29,Default,,0000,0000,0000,,Вот такой вот продукт. Но обычно так мы его не рисуем.
Dialogue: 0,0:07:19.29,0:07:21.44,Default,,0000,0000,0000,,Пусть здесь будет наша точка обзора,
Dialogue: 0,0:07:21.44,0:07:24.33,Default,,0000,0000,0000,,и мы как бы смотрим на эту молекулу сверху.
Dialogue: 0,0:07:26.68,0:07:31.18,Default,,0000,0000,0000,,Начнем с цикла. Давайте его дорисуем здесь, вот так.
Dialogue: 0,0:07:33.77,0:07:36.88,Default,,0000,0000,0000,,Теперь рассмотрим синий атом углерода.
Dialogue: 0,0:07:36.88,0:07:40.16,Default,,0000,0000,0000,,На предыдущей картинке он был нарисован здесь.
Dialogue: 0,0:07:40.16,0:07:42.85,Default,,0000,0000,0000,,Первым бросается в глаза атом водорода.
Dialogue: 0,0:07:42.85,0:07:48.15,Default,,0000,0000,0000,,Нарисуем клин. Вот такая клиновидная связь.
Dialogue: 0,0:07:48.15,0:07:52.20,Default,,0000,0000,0000,,Следовательно, связь с метоксильной группой рисуем пунктиром.
Dialogue: 0,0:07:52.20,0:07:55.77,Default,,0000,0000,0000,,Давайте изобразим эту метоксильную группу.
Dialogue: 0,0:07:55.77,0:07:57.100,Default,,0000,0000,0000,,Теперь перейдем к пурпурному атому углерода.
Dialogue: 0,0:07:57.100,0:08:00.23,Default,,0000,0000,0000,,Я имею ввиду вот этот пурпурный углерод,
Dialogue: 0,0:08:00.23,0:08:02.58,Default,,0000,0000,0000,,который на предыдущем рисунке находился тут.
Dialogue: 0,0:08:02.58,0:08:05.75,Default,,0000,0000,0000,,И на этот раз водород, после того, как мы повернем молекулу слева,
Dialogue: 0,0:08:05.75,0:08:10.18,Default,,0000,0000,0000,,будет смотреть на меня. Итак, водород окажется направлен на меня,
Dialogue: 0,0:08:10.18,0:08:13.71,Default,,0000,0000,0000,,а альдегидная группа будет направлена от меня, вниз.
Dialogue: 0,0:08:15.86,0:08:21.10,Default,,0000,0000,0000,,Как мы и предполагали, получился эндо-продукт. Вернемся к реагентам.
Dialogue: 0,0:08:23.33,0:08:27.41,Default,,0000,0000,0000,,Можем ли мы их как-то иначе расположить в пространстве?
Dialogue: 0,0:08:27.41,0:08:31.59,Default,,0000,0000,0000,,Ответ: можем. Вот так.
Dialogue: 0,0:08:31.59,0:08:34.67,Default,,0000,0000,0000,,Как мы уже знаем, из-за этой электронодонорной группы
Dialogue: 0,0:08:34.67,0:08:38.67,Default,,0000,0000,0000,,на атоме углерода появится частично отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:08:42.20,0:08:44.41,Default,,0000,0000,0000,,Аналогично, из-за электроноакцепторной группы
Dialogue: 0,0:08:44.41,0:08:48.83,Default,,0000,0000,0000,,на углероде диенофила образуется частично положительный заряд.
Dialogue: 0,0:08:49.84,0:08:52.04,Default,,0000,0000,0000,,Заряды должны выстроиться таким образом,
Dialogue: 0,0:08:52.04,0:08:56.100,Default,,0000,0000,0000,,чтобы реакция пошла, и чтобы образовались эти связи.
Dialogue: 0,0:08:56.100,0:09:01.18,Default,,0000,0000,0000,,Давайте продолжим. Перерисуем молекулы. Изобразим их объемными.
Dialogue: 0,0:09:01.18,0:09:06.13,Default,,0000,0000,0000,,Итак, на этот раз метоксильная группа диена расположена с левой стороны.
Dialogue: 0,0:09:06.13,0:09:09.21,Default,,0000,0000,0000,,И также нам важно нарисовать вот здесь атом водорода,
Dialogue: 0,0:09:09.21,0:09:13.15,Default,,0000,0000,0000,,потому что этот атом углерода будет хиральным центром.
Dialogue: 0,0:09:13.15,0:09:15.38,Default,,0000,0000,0000,,Теперь рассмотрим наш диенофил.
Dialogue: 0,0:09:15.38,0:09:17.07,Default,,0000,0000,0000,,Альдегидная группа должна быть слева,
Dialogue: 0,0:09:17.07,0:09:20.87,Default,,0000,0000,0000,,чтобы разноименные заряды оказались правильно расположены.
Dialogue: 0,0:09:22.97,0:09:26.01,Default,,0000,0000,0000,,Поскольку в конечном итоге я должен получить эндо-продукт,
Dialogue: 0,0:09:26.01,0:09:28.93,Default,,0000,0000,0000,,карбонильную группу рисуем здесь.
Dialogue: 0,0:09:28.93,0:09:33.74,Default,,0000,0000,0000,,Давайте покажем образование связей. Эта связь образуется здесь.
Dialogue: 0,0:09:33.74,0:09:36.06,Default,,0000,0000,0000,,И тут формируется другая связь.
Dialogue: 0,0:09:36.06,0:09:38.86,Default,,0000,0000,0000,,Важно не забыть нарисовать вот этот атом углерода,
Dialogue: 0,0:09:38.86,0:09:42.46,Default,,0000,0000,0000,,так как углерод в продукте окажется хиральным центром.
Dialogue: 0,0:09:42.46,0:09:46.35,Default,,0000,0000,0000,,Нарисуем то, что получится. Начнем с цикла.
Dialogue: 0,0:09:46.35,0:09:49.50,Default,,0000,0000,0000,,Обозначим двойную связь, которая сформируется вот тут.
Dialogue: 0,0:09:50.21,0:09:53.84,Default,,0000,0000,0000,,Теперь сконцентрируемся на этом атоме углерода.
Dialogue: 0,0:09:53.84,0:09:56.73,Default,,0000,0000,0000,,На рисунке справа он теперь вот тут.
Dialogue: 0,0:09:56.73,0:09:59.71,Default,,0000,0000,0000,,Внутренний заместитель — водород — направлен вверх.
Dialogue: 0,0:09:59.71,0:10:02.87,Default,,0000,0000,0000,,Поскольку метоксильная группа — это внешний заместитель,
Dialogue: 0,0:10:02.87,0:10:05.61,Default,,0000,0000,0000,,то она окажется под плоскостью цикла.
Dialogue: 0,0:10:06.74,0:10:10.43,Default,,0000,0000,0000,,Рассмотрим теперь пурпурный атом углерода. Вот этот.
Dialogue: 0,0:10:11.29,0:10:15.87,Default,,0000,0000,0000,,Атом водорода, как и карбонильная группа, свое положение не изменит.
Dialogue: 0,0:10:15.87,0:10:18.41,Default,,0000,0000,0000,,Теперь, чтобы разобраться со стереохимией
Dialogue: 0,0:10:18.41,0:10:20.82,Default,,0000,0000,0000,,нужно эту молекулу повернуть.
Dialogue: 0,0:10:21.62,0:10:26.12,Default,,0000,0000,0000,,Давайте сделаем это и получим более простую картинку для восприятия.
Dialogue: 0,0:10:27.32,0:10:29.70,Default,,0000,0000,0000,,Двойная связь окажется вот тут.
Dialogue: 0,0:10:30.34,0:10:34.10,Default,,0000,0000,0000,,Этот синий атом углерода соответствует этому углероду.
Dialogue: 0,0:10:34.10,0:10:37.46,Default,,0000,0000,0000,,Как и в прошлый раз, если мы смотрим на молекулу сверху,
Dialogue: 0,0:10:37.46,0:10:40.57,Default,,0000,0000,0000,,первым, что мы увидим, будет атом водорода.
Dialogue: 0,0:10:40.57,0:10:44.17,Default,,0000,0000,0000,,Связь углерода с водородом изобразим в виде клина.
Dialogue: 0,0:10:44.17,0:10:48.70,Default,,0000,0000,0000,,Следовательно, метоксильная группа будет направлена от меня.
Dialogue: 0,0:10:48.70,0:10:52.27,Default,,0000,0000,0000,,Теперь перейдем к этим пурпурным атомам углерода.
Dialogue: 0,0:10:52.27,0:10:56.27,Default,,0000,0000,0000,,Когда мы повернем эту молекулу, водород будет смотреть на нас.
Dialogue: 0,0:10:57.29,0:10:58.98,Default,,0000,0000,0000,,Итак, водород направлен на нас,
Dialogue: 0,0:10:58.98,0:11:02.47,Default,,0000,0000,0000,,а альдегидная группа будет направлена от нас, вот так.
Dialogue: 0,0:11:03.77,0:11:08.79,Default,,0000,0000,0000,,Итак, заместители находятся по соседству, а получили мы эндо-продукт.
Dialogue: 0,0:11:08.79,0:11:11.55,Default,,0000,0000,0000,,Давайте перевернем эту молекулу.
Dialogue: 0,0:11:11.55,0:11:13.25,Default,,0000,0000,0000,,И сделаем мы это таким образом,
Dialogue: 0,0:11:13.25,0:11:17.37,Default,,0000,0000,0000,,чтобы вот этот синий атом углерода оказался вот тут.
Dialogue: 0,0:11:23.03,0:11:26.41,Default,,0000,0000,0000,,Что произойдет с заместителями этого углерода?
Dialogue: 0,0:11:27.48,0:11:29.33,Default,,0000,0000,0000,,Так как мы повернули молекулу,
Dialogue: 0,0:11:29.33,0:11:33.66,Default,,0000,0000,0000,,связь углерода с метоксильной группой теперь рисуем клином.
Dialogue: 0,0:11:33.66,0:11:37.11,Default,,0000,0000,0000,,Итак, клиновидная связь атома углерода с метоксильной группой.
Dialogue: 0,0:11:37.11,0:11:40.94,Default,,0000,0000,0000,,Связь альдегидной группы также изобразим в виде клина.
Dialogue: 0,0:11:40.94,0:11:43.23,Default,,0000,0000,0000,,Итак, изобразим связь пурпурного атома углерода
Dialogue: 0,0:11:43.23,0:11:45.24,Default,,0000,0000,0000,,с альдегидной группой клиновидной.
Dialogue: 0,0:11:45.24,0:11:47.43,Default,,0000,0000,0000,,Повторюсь, что если повернуть эту молекулу таким образом,
Dialogue: 0,0:11:47.43,0:11:50.98,Default,,0000,0000,0000,,что альдегидная группа будет смотреть вверх.
Dialogue: 0,0:11:50.98,0:11:53.86,Default,,0000,0000,0000,,Мы получили еще один возможный продукт реакции.
Dialogue: 0,0:11:53.86,0:11:56.31,Default,,0000,0000,0000,,Если мы сравним эти две молекулы,
Dialogue: 0,0:11:56.31,0:11:59.95,Default,,0000,0000,0000,,то легко сможем заметить, что это энантиомеры.
Dialogue: 0,0:12:01.21,0:12:04.91,Default,,0000,0000,0000,,И у этих атомомов углерода, как у синих, так и у пурпурных,
Dialogue: 0,0:12:04.91,0:12:08.11,Default,,0000,0000,0000,,разные абсолютные конфигурации.
Dialogue: 0,0:12:08.11,0:12:10.19,Default,,0000,0000,0000,,У верхней молекулы — клиновидные связи,
Dialogue: 0,0:12:10.19,0:12:12.41,Default,,0000,0000,0000,,у нижней молекулы — пунктирные.
Dialogue: 0,0:12:13.26,0:12:15.59,Default,,0000,0000,0000,,Рассмотрим еще одну возможную реакцию.
Dialogue: 0,0:12:15.59,0:12:17.80,Default,,0000,0000,0000,,Давайте посмотрим вот сюда.
Dialogue: 0,0:12:19.61,0:12:22.26,Default,,0000,0000,0000,,Помним, что нам важно правильно расположить заряды
Dialogue: 0,0:12:22.26,0:12:24.11,Default,,0000,0000,0000,,друг относительно друга.
Dialogue: 0,0:12:24.11,0:12:27.94,Default,,0000,0000,0000,,Обратимся к диену с электронодонорной группой.
Dialogue: 0,0:12:27.94,0:12:31.25,Default,,0000,0000,0000,,Как мы уже знаем, из-за влияния электронодонорной группы
Dialogue: 0,0:12:31.25,0:12:36.25,Default,,0000,0000,0000,,на этом атоме углерода будет возникать частично отрицательный заряд.
Dialogue: 0,0:12:36.25,0:12:38.41,Default,,0000,0000,0000,,А из-за влияния электроноакцепторной группы
Dialogue: 0,0:12:38.41,0:12:43.58,Default,,0000,0000,0000,,на этом углероде диенофила возникнет частично положительный заряд.
Dialogue: 0,0:12:43.58,0:12:46.48,Default,,0000,0000,0000,,Такое расположение зарядов нас не устраивает.
Dialogue: 0,0:12:46.48,0:12:51.50,Default,,0000,0000,0000,,Разноименные заряды находятся далеко друг от друга.
Dialogue: 0,0:12:51.50,0:12:54.72,Default,,0000,0000,0000,,Тем не менее, попробуем провести реакцию Дильса-Альдера до конца.
Dialogue: 0,0:12:54.72,0:12:57.86,Default,,0000,0000,0000,,Давайте нарисуем продукт такого взаимодействия.
Dialogue: 0,0:12:57.86,0:12:59.71,Default,,0000,0000,0000,,Итак, в результате реакции Дильса-Альдера
Dialogue: 0,0:12:59.71,0:13:02.79,Default,,0000,0000,0000,,двойная связь продукта находилась бы здесь,
Dialogue: 0,0:13:03.73,0:13:08.84,Default,,0000,0000,0000,,метоксильная группа — тут, а альдегидная — вот здесь.
Dialogue: 0,0:13:08.84,0:13:10.69,Default,,0000,0000,0000,,Вот такой вот продукт.
Dialogue: 0,0:13:10.69,0:13:13.61,Default,,0000,0000,0000,,Заместители расположены не по соседству друг с другом.
Dialogue: 0,0:13:13.61,0:13:17.95,Default,,0000,0000,0000,,Безотносительно номенклатуры запишем порядковые номера заместителей.
Dialogue: 0,0:13:17.95,0:13:22.01,Default,,0000,0000,0000,,Итак, этот — первый, второй, и, наконец, третий.
Dialogue: 0,0:13:22.01,0:13:24.41,Default,,0000,0000,0000,,Они находятся в положении один-три.
Dialogue: 0,0:13:25.93,0:13:28.00,Default,,0000,0000,0000,,Обозначая разделеные одним атомом углерода
Dialogue: 0,0:13:28.00,0:13:30.99,Default,,0000,0000,0000,,заместители бензольного кольца, применяют приставку мета-.
Dialogue: 0,0:13:30.99,0:13:34.25,Default,,0000,0000,0000,,Образующееся соединение с заместителями в один-три положении
Dialogue: 0,0:13:34.25,0:13:36.38,Default,,0000,0000,0000,,не будет основным продуктом реакции.
Dialogue: 0,0:13:36.38,0:13:39.80,Default,,0000,0000,0000,,Это будет побочный продукт, из-за несогласованного расположения зарядов.
Dialogue: 0,0:13:39.80,0:13:41.60,Default,,0000,0000,0000,,Итак, 1,3-продукт — побочный продукт.
Dialogue: 0,0:13:41.60,0:13:44.38,Default,,0000,0000,0000,,А 1,2-продукт — основной продукт реакции Дильса-Альдера.
Dialogue: 0,0:13:44.38,0:13:46.02,Default,,0000,0000,0000,,Региохимию реакции Дильса-Альдера
Dialogue: 0,0:13:46.02,0:13:49.24,Default,,0000,0000,0000,,мы продолжим разбирать в следующем ролике.